飲用水中的硫化物主要來(lái)自地下礦物的溶解，以及厭氧條件下水中微生物的分解。此外，除上述兩種外，河流中的硫化物還來(lái)自生活污水和工業(yè)廢水。其檢測(cè)方法主要有碘量法和亞甲基藍(lán)分光光度法。這兩種方法的區(qū)別在于碘量法只能檢測(cè)0中硫化物的含量.40mg/L亞甲基藍(lán)分光光度法的測(cè)定下限為0.04mg/L。因此，對(duì)于一些需要在水中獲得精確硫化物含量的測(cè)定實(shí)驗(yàn)，大多采用亞甲基藍(lán)分光光度法。

亞甲基藍(lán)檢測(cè)硫化物的原理

水樣中的硫化物被酸化、加熱氮吹或蒸餾，產(chǎn)生的硫化氫被氫氧化鈉溶液吸收，產(chǎn)生的硫離子與硫酸鐵銨酸溶液一起N,N665nm在波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度，硫化物含量與吸光值成正比。

試劑和設(shè)備的檢測(cè)

除非另有說(shuō)明，分析中使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的純分析試劑，實(shí)驗(yàn)用水為去離子除氧水。

1.去離子除氧水

將蒸餾水通過(guò)離子交換柱制成去離子水，通過(guò)氮?dú)膺_(dá)到飽和(200ml/min-300ml/min氮?dú)獾乃俣燃s為20min),去除水中溶解的氧氣。去離子除氧水應(yīng)立即蓋緊，并儲(chǔ)存在玻璃瓶中。或者使用純水機(jī)新制備的超純水。

2.硫酸(H2SO4):p=1.84g/ml。

3.鹽酸(HCl):p=1.19g/ml,優(yōu)級(jí)純。

4.氫氧化鈉溶液

稱取10.0g氫氧化鈉溶于10000ml搖勻去離子水或超純水。

5.N,N二甲基對(duì)苯二胺溶液

稱取2.0gN,N-二甲基苯二胺鹽溶于7000ml慢慢加入去離子水或超純水200ml硫酸冷卻后用水稀釋至1萬(wàn)ml，搖勻。這種溶液儲(chǔ)存在密閉的棕色瓶子里，在室溫下穩(wěn)定三個(gè)月。

6.硫酸鐵銨溶液

稱取25.0g硫酸鐵銨溶于100ml慢慢加入去離子水或超純水5.0ml硫酸冷卻后用水稀釋至250ml搖勻。如果溶液不溶，應(yīng)過(guò)濾后使用。

7.乙酸鋅。

8.抗氧化劑溶液

稱取4.0g抗壞血酸、0.2g乙二胺四乙酸二鈉，0.6g氫氧化鈉溶于100ml將去離子水或超純水搖勻，儲(chǔ)存在棕色試劑瓶中?，F(xiàn)在就配。

9.乙二胺四乙酸二鈉。

10.鹽酸溶液 （1 1）。

11.乙酸溶液

12.硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液

該溶液可直接在相關(guān)市場(chǎng)購(gòu)買，但必須購(gòu)買具有相關(guān)資質(zhì)的產(chǎn)品。

13.硫化物標(biāo)準(zhǔn)用液

將一定量的硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液移入2.0ml氫氧化鈉溶液1000ml在超純水的棕色容量瓶中，用去離子水或超純水定容，制成含硫離子濃度為10.00mg/L硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用液?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

15.酸化-吹氣-吸收或酸化-蒸餾-吸收裝置

16.分光光度計(jì)

17.具塞比色管 100ml。

18.棕色磨口玻璃瓶 200ml。

制備試樣

制備樣品有兩種方法，一種是酸化吹吸收法，另一種是酸化蒸餾吸收法法。我們建議您使用蒸餾吸收法。由于酸化吹氣法中使用的氮?dú)夂猩倭垦鯕?，在?shí)驗(yàn)過(guò)程中會(huì)氧化水樣中的硫化氫，影響一些低濃度水樣（地下水和飲用水）。

酸化蒸餾吸收法

取200ml混合水樣，或適量水樣稀釋至200ml，迅速轉(zhuǎn)移至500ml在蒸餾瓶中，瓶ml輕輕搖動(dòng)抗氧化劑溶液，加入幾顆玻璃珠。量取20.0ml氫氧化鈉溶液1000ml吸收比色管作為吸收液，蒸餾液導(dǎo)管下端插入吸收液表面，確保完全吸收。打開(kāi)冷凝水，迅速向蒸餾瓶加入10ml鹽酸溶液，立即蓋住塞子，打開(kāi)溫控電爐，調(diào)節(jié)適當(dāng)?shù)募訜釡囟萴l/min-4ml/min蒸餾的蒸餾速度。當(dāng)比色管中的溶液達(dá)到60左右ml停止蒸餾。斷開(kāi)導(dǎo)氣管，用少量水沖洗餾出導(dǎo)管，并入吸收液中，待測(cè)。

檢測(cè)步驟

1.建立標(biāo)準(zhǔn)曲線

取6支100ml比色管各加20ml氫氧化鈉吸收液分別取0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、7.00ml硫化物標(biāo)準(zhǔn)用溶液移入各色管，加水約60ml，沿著比色管壁慢慢加10ml N,N—二甲基對(duì)苯二胺溶液，立即堵塞并緩慢反轉(zhuǎn)，拔下小口加1ml硫酸鐵銨溶液立即密封并完全搖勻，制備濃度為0.00ug/L、5.0ug/L、10.0ug/L、20.0ug/L、40.0ug/L、70.0ug/L放置10個(gè)標(biāo)準(zhǔn)序列min之后，用去離子水或超純水定容至標(biāo)線，搖勻。使用10mm波長(zhǎng)665nm測(cè)量吸光度。使用10mm波長(zhǎng)665nm測(cè)量吸光度。根據(jù)硫化物的含量(ug)為水平坐標(biāo)，以扣除零濃度點(diǎn)后的吸光值為垂直坐標(biāo)，繪制高濃度樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

分別量取0.00ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、1.50ml、2.00ml根據(jù)上述步驟，硫化物標(biāo)準(zhǔn)用液制備濃度為0.00ug/L、2.0ug/L、5.0ug/L、10.0ug/L、15.0ug/L、20.0ug/L標(biāo)準(zhǔn)序列，30mm比色皿比色，用于測(cè)量低濃度樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.水樣分析

酸化蒸餾后的水樣按照上述標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立步驟操作，然后測(cè)量其吸光度，比較同步測(cè)量的空白樣品參數(shù)，得到水樣中硫化物的準(zhǔn)確含量。

注意事項(xiàng)

1.一般硫化物水樣采集后應(yīng)立即檢測(cè)。如果條件不允許，可以先加入乙酸鋅溶液，再加入近滿瓶水樣，再加入氫氧化鈉溶液，最后加入抗氧化劑溶液固定采集的水樣，但應(yīng)在4d測(cè)量?jī)?nèi)部。

2.由于使用的一些試劑是危險(xiǎn)的，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)在適當(dāng)處理后保存，并進(jìn)行相應(yīng)的標(biāo)識(shí)，并委托合格的單位進(jìn)行處理，以防止對(duì)人員和環(huán)境造成危害。

3.在加入的N,N-二甲基對(duì)苯二胺和硫酸鐵銨必須小心，因?yàn)檫@兩種試劑都含有硫酸和其他腐蝕性液體。在添加這兩種試劑時(shí)，應(yīng)沿著比色管壁緩慢添加，然后快速密封和混合，以避免硫化氫逃逸的損失。

4.采集時(shí)不要搖晃太多水樣，以免硫化物揮發(fā)。